电极丝应有良好的导电性和抗电蚀性，抗拉强度高，材质均匀。目前电火花线切割加工使用的电极丝材料有铝丝、钨丝、钨钼合金丝、黄铜丝、铜钨丝等。快走丝线切割加工中广泛使用钼丝作为电极丝，慢走丝线切割加工中广泛使用直径为0.1mm以上的黄铜丝作为电极丝。

钨丝抗拉强度高，直径在0.03-0.1mm的范围内，一般用于各种窄缝的精加工，但价恪昂贵。黄铜丝适合于慢速加工，加工表面粗糙度和平直度较好，蚀屑附着少，但抗拉强度差，损耗大，直径在0.1-0.3mm范围内，一般用于慢速单向走丝加工。钼丝抗拉强度高，适于快速走丝加工，所以我国快速走丝机床大都选用钼丝作电极丝，直径在0.08-0.2mm范围内。

电极丝直径的选择应根据切缝宽窄、工件厚度和拐角尺寸大小来选择。若加工带尖角、窄缝的小型模具宜选用较细的电极丝。若加工大厚度工件或大电流切割时应选较粗的电极丝。